在懸浮液或膠體液中進(jìn)行測量時(shí),要特別注意可能出現(xiàn)液接界的“懸浮效應(yīng)”問題,圖(6)表明這種效應(yīng)的一種情況。當(dāng)將pH玻璃電極與參比電極放置在離子交換樹脂沉積物的上層清液中時(shí),測得的pH值為6.0,而當(dāng)兩支電極都浸到沉積物中時(shí),讀數(shù)變?yōu)?2.0,相差達(dá)4pH。如果用兩支玻璃電極,一支浸在上層清液,另一支浸在沉積物中時(shí),測量表明,兩支電極之間不存在附加的電勢差。但是當(dāng)用兩支參比電極一支浸在上層清液,另一支浸在下層沉積物中時(shí),則出現(xiàn)將近240毫伏的附加電勢差,這說明上述出現(xiàn)pH值的變化是由液接界電勢的差異所引起的。這種現(xiàn)象稱為“懸浮效應(yīng)”,其原因是溶液中電荷的膠體微粒強(qiáng)烈的影響接界處鹽橋溶液陽離子及陰離子的擴(kuò)散速度,由此引起了很大的液界電勢,造成了驚人的測量誤差。為了防止出現(xiàn)“懸浮效應(yīng)”,當(dāng)在膠體液或懸浮液中測量時(shí)要特別注意液接界端的放置位置,正確的方法是將鹽橋接界端放在清澈透明的溶液中。對(duì)于渾濁的樣品應(yīng)事先經(jīng)過離心分離再進(jìn)行測量。
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