常用有機(jī)溶劑的純化（蒸餾法）

二硫化碳
    沸點(diǎn)46.25℃，折光率1.631 9，相對密度1.2632。
    二硫化碳為有毒化合物，能使血液神經(jīng)組織中毒。具有高度的揮發(fā)性和易燃性，因此，使用時應(yīng)避免與其蒸氣接觸。
       對二硫化碳純度要求不高的實(shí)驗(yàn)，在二硫化碳中加入少量無水氯化鈣干燥幾小時，在水浴55℃~65℃下加熱蒸餾、收集。如需要制備較純的二硫化碳，在試劑級的二硫化碳中加入0.5%高錳酸鉀水溶液洗滌三次。除去H2S再用汞不斷振蕩以除去硫。zui后用2.5%sulfuric acid汞溶液洗滌，除去所有的H2S（洗至沒有惡臭為止），再經(jīng)氯化鈣干燥，蒸餾收集。

     DMF  
    N，N-二甲基甲酰胺沸點(diǎn)149~156℃，折光率1.430 5，相對密度0.948 7。無色液體，與多數(shù)有機(jī)溶劑和水可任意混合，對有機(jī)和無機(jī)化合物的溶解性能較好。
       N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常壓蒸餾時有些分解，產(chǎn)生二甲胺和一氧化碳。在有酸或堿存在時，分解加快。所以加入固體氫氧化鉀（鈉）在室溫放置數(shù)小時后，即有部分分解。因此，zui常用sulfuric acid鈣、sulfuric acid鎂、氧化鋇、硅膠或分子篩干燥，然后減壓蒸餾，收集76℃/4800Pa（36mmHg）的餾分。其中如含水較多時，可加入其1/10體積的苯，在常壓及80℃以下蒸去水和苯，然后再用無水sulfuric acid鎂或氧化鋇干燥，zui后進(jìn)行減壓蒸餾。純化后的N，N-二甲基甲酰胺要避光貯存。

      N，N-二甲基甲酰胺中如有游離胺存在，可用2，4二硝基氟苯產(chǎn)生顏色來檢查。

      DMSO  
      沸點(diǎn)189℃，熔點(diǎn)18.5℃,折光率1.4783，相對密度1.100。二甲基亞砜能與水混合，可用分子篩長期放置加以干燥。然后減壓蒸餾，收集76℃/1600Pa（12mmHg）餾分。蒸餾時，溫度不可高于90℃，否則會發(fā)生歧化反應(yīng)生成二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化鈣、氫化鈣、氧化鋇或無水sulfuric acid鋇來干燥，然后減壓蒸餾。也可用部分結(jié)晶的方法純化。
      二甲基亞砜與某些物質(zhì)混合時可能發(fā)生爆炸，例如氫化鈉、高碘酸或HClO4鎂等應(yīng)予注意。

        乙醇
    沸點(diǎn)78.5℃，折光率1.361 6，相對密度0.789 3。
      制備無水乙醇的方法很多，根據(jù)對無水乙醇質(zhì)量的要求不同而選擇不同的方法。
      若要求98%~99%的乙醇，可采用下列方法：
     ⑴利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性質(zhì)，將苯加入乙醇中，進(jìn)行分餾，在64.9℃時蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在68.3與乙醇形成二元恒沸混合物被蒸出，zui后蒸出乙醇。工業(yè)多采用此法。
      ⑵用生石灰脫水。于100mL95%乙醇中加入新鮮的塊狀生石灰20g，回流3~5h，然后進(jìn)行蒸餾。
      若要99%以上的乙醇，可采用下列方法：
      ⑴在100mL99%乙醇中，加入7g金屬鈉，待反應(yīng)完畢，再加入27.5g鄰苯二甲酸二乙酯或25g草酸二乙酯，回流2~3h，然后進(jìn)行蒸餾。
      金屬鈉雖能與乙醇中的水作用，產(chǎn)生氫手和氫氧化鈉，但所生成的氫氧化鈉又與乙醇發(fā)生平衡反應(yīng)，因此單獨(dú)使用金屬鈉不能*除去乙醇中的水，須加入過量的高沸點(diǎn)酯，如鄰苯二甲酸二乙酯與生成的氫氧化鈉作用，抑制上述反應(yīng)，從而達(dá)到進(jìn)一步脫水的目的。
    ⑵在60mL99%乙醇中，加入5g鎂和0.5g碘，待鎂溶解生成醇鎂后，再加入900mL99%乙醇，回流5h后，蒸餾，可得到99.9%乙醇。
       由于乙醇具有非常強(qiáng)的吸濕性，所以在操作時，動作要迅速，盡量減少轉(zhuǎn)移次數(shù)以防止空氣中的水分進(jìn)入，同時所用儀器必須事前干燥好。

       Diethyl ether
      沸點(diǎn)34.51℃，折光率1.352 6，相對密度0.713 78。普通Diethyl ether常含有2%乙醇和0.5%水。久藏的Diethyl ether常含有少量過氧化物
      過氧化物的檢驗(yàn)和除去：在干凈的試管中放入2~3滴濃sulfuric acid，1mL2%碘化鉀溶液（若碘化鉀溶液已被空氣氧化，可用稀亞sulfuric acid鈉溶液滴到黃色消失）和1~2滴淀粉溶液，混合均勻后加入Diethyl ether，出現(xiàn)藍(lán)色即表示有過氧化物存在。除去過氧化物可用新配制的sulfuric acid亞鐵稀溶液（配制方法是FeSO4?H2O60g，100mL水和6mL濃sulfuric acid）。將100mLDiethyl ether和10mL新配制的sulfuric acid亞鐵溶液放在分液漏斗中洗數(shù)次，至無過氧化物為止。
       醇和水的檢驗(yàn)和除去：Diethyl ether中放入少許高錳酸鉀粉末和一粒氫氧化鈉。放置后，氫氧化鈉表面附有棕色樹脂，即證明有醇存在。水的存在用無水sulfuric acid銅檢驗(yàn)。先用無水氯化鈣除去大部分水，再經(jīng)金屬鈉干燥。其方法是：將100mLDiethyl ether放在干燥錐形瓶中，加入20~25g無水氯化鈣，瓶口用軟木塞塞緊，放置一天以上，并間斷搖動，然后蒸餾，收集33~37℃的餾分。用壓鈉機(jī)將1g金屬鈉直接壓成鈉絲放于盛Diethyl ether的瓶中，用帶有氯化鈣干燥管的軟木塞塞住?；蛟谀救胁逡荒┒死擅?xì)管的玻璃管，這樣，既可防止潮氣浸入，又可使產(chǎn)生的氣體逸出。放置至無氣泡發(fā)生即可使用；放置后，若鈉絲表面已變黃變粗時，須再蒸一次，然后再壓入鈉絲。

        乙酸乙酯
      沸點(diǎn)77.06℃，折光率1.372 3，相對密度0.9003。
      乙酸乙酯一般含量為95%~98%, 含有少量水、乙醇和乙酸?？捎孟路兓河?/span>1000mL乙酸乙酯中加入100mL乙酸酐，10滴濃sulfuric acid，加熱回流4h，除去乙醇和水等雜質(zhì)，然后進(jìn)行蒸餾。餾液用20~30g無水碳酸鉀振蕩，再蒸餾。產(chǎn)物沸點(diǎn)為77℃，純度可達(dá)以上99%。

        甲醇
      沸點(diǎn)64.96℃，折光率1.328 8，相對密度0.791 4。
      普通未精制的甲醇含有0.02%丙酮和0.1%水。而工業(yè)甲醇中這些雜質(zhì)的含量達(dá)0.5%~1%。
      為了制得純度達(dá)99.9%以上的甲醇，可將甲醇用分餾柱分餾。收集64℃的餾分，再用鎂去水（與制備無水乙醇相同）。甲醇有毒，處理時應(yīng)防止吸入其蒸氣。

        石油醚
       石油醚為輕質(zhì)石油產(chǎn)品，是低相對分子質(zhì)量烷烴類的混合物。其沸程為30~150℃，收集的溫度區(qū)間一般為30℃左右。有30~60℃，60~90℃，90~120℃等沸程規(guī)格的石油醚。其中含有少量不飽和烴，沸點(diǎn)與烷烴相近，用蒸餾法無法分離。
       石油醚的精制通常將石油醚用其體積的濃sulfuric acid洗滌2~3次，再用10%sulfuric acid加入高錳酸鉀配成的飽和溶液洗滌，直至水層中的紫色不再消失為止。然后再用水洗，經(jīng)無水氯化鈣干燥后蒸餾。若需干燥的石油醚，可加入鈉絲（與純化無水ether相同）。

      吡啶
      沸點(diǎn)115.5℃，折光率1.509 5，相對密度0.981 9。
      分析純的吡啶含有少量水分，可供一般實(shí)驗(yàn)用。如要制得無水吡啶，可將吡啶與粒氫氧化鉀（鈉）一同回流，然后隔絕潮氣蒸出備用。干燥的吡啶吸水性很強(qiáng)，保存時應(yīng)將容器口用石蠟封好。

        二氧六環(huán)
       沸點(diǎn)101.5℃，熔點(diǎn)12℃，折光率1.442 4，相對密度1.033 6。
       二氧六環(huán)能與水任意混合，常含有少量二乙醇縮醛與水，久貯的二氧六環(huán)可能含有過氧化物（鑒定和除去參閱ether）。二氧六環(huán)的純化方法，在500mL二氧六環(huán)中加入8mL濃hydrochloric acid和50mL水的溶液，回流6~10h，在回流過程中，慢慢通入氮?dú)庖猿ド傻囊胰?。冷卻后，加入固體氫氧化鉀，直到不能再溶解為止，分去水層，再用固體氫氧化鉀干燥24h。然后過濾，在金屬鈉存在下加熱回流8~12h，zui后在金屬鈉存在下蒸餾，壓入饑絲密封保存。精制過的1,4-二氧環(huán)己烷應(yīng)當(dāng)避免與空氣接觸。

       四氯化碳
      沸點(diǎn)76.8℃，折光率1.460 3，相對密度1.595。
      四氯化碳中二硫化碳達(dá)4%。純化時，可1000mL將四氯化碳與60g氫氧化鉀溶于60mL水和100mL乙醇的溶液混在一起，在50~60℃時振搖30min，然后水洗，再將此四氯化碳按上述方法重復(fù)操作再一次（氫氧化外的用量減半）。四氯化碳中殘余的乙醇可以用氯化鈣除掉。zui后將四氯化碳用氯化鈣干燥，過濾，蒸餾收集76.7℃餾分。四氯化碳不能用金屬鈉干燥，因有爆炸危險。

       四氫呋喃
      沸點(diǎn)67℃（64.5℃），折光率1.405 0，相對密度0.889 2。
      四氫呋喃與水能混溶，并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然后蒸餾，收集66℃的餾分（蒸餾時不要蒸干，將剩余少量殘液即倒出）。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮?dú)夥罩斜４妗?/span>
      處理四氫呋喃時，應(yīng)先用小量進(jìn)行試驗(yàn)，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過于激烈時，方可進(jìn)行純化。
      四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗(yàn)。如過氧化物較多，應(yīng)另行處理為宜。

注：以上各種溶劑的脫水脫氧均可采用 SR-2000N 溶劑蒸餾凈化裝置，該系統(tǒng)具有操作簡便、安全可靠、純化效果好等優(yōu)勢，是化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中*的設(shè)備。