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pH電極，是pH計上與被測溶液接觸的部分，用來測電極電位值的裝置。電位分析法所用的電極被稱為原電池。pH復合電極是將pH指示電極和參比電極組合在一起的電極，根據外殼材料的不同可分為塑殼和玻璃兩種。相對指示電極而言，復合電極使用比較方便。
我們經常在用PH電極的時候會發(fā)現(xiàn)測試不準，或者測試完PH電極產生損壞等現(xiàn)象。對于這些原因是跟被測試溶液有關系，對于不同的溶液我們在試用PH電極的時候應該格外注意。
1、被測溶液的PH值大于10，其堿金屬離子(如Na+)濃度很大可與玻璃電極薄膜上的H+發(fā)生離子交換而使溶液中H+濃度增加，測出的pH值小于實際值，產生了“堿誤”。因此凡在高堿、高酸溶液中測試，將電極在類似pH溶液中浸泡一下再進行測量，可提高響應速度，減少浸入時間以提高測量準確度。
2、在對玻璃電極有損害的溶液中測量pH值時，除對高堿、高酸溶液中必須操作迅速，用后必須用合適清洗劑及時清洗外，其它如氟化物、濃乙醇、重鉻酸鉀濃硫酸洗液等千萬不可使用玻璃電極測量，因為這些溶液不僅會腐蝕破壞玻璃敏感膜，而且還會使薄膜玻璃脫水而失效，嚴重損壞電極。
3、測量粘度較大的有機溶液如蛋白質、鞣料、染料時，因這些粘性物質會在玻璃電極薄膜上產生沉積，影響H+交換而降低測量靈敏度，也會堵塞甘汞電極鹽橋口，使飽和KCL溶液泄漏速度變慢，增大了甘汞電極內阻及液接界電極電勢而出現(xiàn)反應遲緩、電計示值不穩(wěn)的現(xiàn)象。因此電極用后必須根據污染物性質進行復新。
被測溶液的化學性質、物理狀態(tài)在pH測量中對PH電極的影響不可忽視，其中玻璃電極的轉換系數、內阻、不對稱電位、響應速度、甘汞電極的電極電勢、內阻、玻璃電極球泡的浸潤程度、測量溫度的影響以及被測溶液的物理化學性質等因素都會影響pH測量結果，有些甚至危及電極的使用壽命，因此必須高度重視
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