1981年,量子理論打破了書(shū)本的次元壁,STM的出現(xiàn)使其從純數(shù)理理論變成了真實(shí)可表征的存在。4年后,AFM在STM的基礎(chǔ)上誕生,幾乎各種固體表面的微觀表征似乎一下子觸手可得。
然而,現(xiàn)實(shí)的嘗試總是坎坷的。AFM誕生伊始,工作模式是以庫(kù)倫斥力為主的接觸模式。在這種模式下,探針針尖需要在樣品表面上施加一定的壓力,數(shù)值一般是在幾個(gè)納牛到幾個(gè)微牛級(jí)別。這么大小的力,對(duì)于大多是固體而言,可以說(shuō)是不痛不癢的,因此也可以比較順利地獲得表面形貌。
但是,如果樣品比較柔軟,尤其是楊氏模量硬度在幾十個(gè)兆帕以內(nèi)的樣品,面對(duì)尖銳的針尖,即使很微弱的力,仍然會(huì)被刺穿,無(wú)法正常掃描圖像。
因此,當(dāng)時(shí)遇到無(wú)法正常掃描的樣品,實(shí)驗(yàn)者首先想到的就是利用“力-距離曲線”測(cè)試樣品的楊氏模量,由此判斷得不到圖像是樣品的原因還是其他原因。
這就是AFM的另一個(gè)經(jīng)常用到的測(cè)試模式,“力-距離曲線”測(cè)試。這時(shí)AFM可以看做一個(gè)微型的“納米壓痕儀”,通過(guò)尖銳的針尖壓入-提起過(guò)程中的力變化曲線獲得樣品表面的機(jī)械性能數(shù)據(jù)。
在這個(gè)測(cè)試過(guò)程中,AFM檢測(cè)系統(tǒng)對(duì)力的分辨率是最重要的參數(shù),島津通過(guò)不斷優(yōu)化整個(gè)檢測(cè)系統(tǒng),可以達(dá)到皮牛級(jí)的精確檢測(cè)。
尤其是對(duì)于一些生物樣品,例如脂質(zhì)膜,因?yàn)槠涫怯闪字肿訕?gòu)成的單層或雙層結(jié)構(gòu),極其柔軟,從測(cè)試曲線上可以看出,脂質(zhì)膜對(duì)探針的力只有約1pN,而且曲線很清晰。
當(dāng)然,僅限于單點(diǎn)的測(cè)試時(shí)不能滿足實(shí)驗(yàn)者的,最終還是要能對(duì)柔軟樣品進(jìn)行成像。動(dòng)態(tài)力模式的推出解決了柔軟樣品形貌表征的問(wèn)題。
在該模式下,利用振動(dòng)探針的振幅受與樣品作用力的影響,可以有效檢測(cè)極微小的作用力。同時(shí),因?yàn)樘结樑c樣品接觸式間斷產(chǎn)生的,可以通過(guò)振幅反饋有效調(diào)整接觸時(shí)力的大小。利用該模式,甚至表面楊氏模量在1MPa以下的樣品也可以進(jìn)行表面形貌表征。
例如近些年醫(yī)學(xué)和保健領(lǐng)域的前沿研究熱點(diǎn)外泌體和微泡。它的尺寸一般為幾十個(gè)納米,很難用光學(xué)顯微鏡觀察;而且單層膜結(jié)構(gòu)使其極為柔軟,傳統(tǒng)原子力顯微鏡無(wú)能為力。我們用島津SPM對(duì)溶液(鹽溶液)中的兩類外泌體進(jìn)行觀察,因?yàn)榭梢跃_控制接觸的力,保持在一個(gè)極為微小的范圍內(nèi),最終獲得了真實(shí)的圖像。
更進(jìn)一步,將形貌表征和“力-距離曲線”測(cè)試結(jié)合起來(lái),對(duì)每一個(gè)測(cè)試點(diǎn)都同時(shí)獲取高度信息和機(jī)械性能信息,就可以在一次掃描中,獲得表面形貌、表面楊氏模量分布、表面粘彈性分布等多幅圖像。
雖然功能很強(qiáng)大,但是這種工作模式傳統(tǒng)上受制于“力-距離曲線”的獲取速度,一般時(shí)間都很長(zhǎng),往往需要幾個(gè)小時(shí)才能完成一個(gè)區(qū)域掃描。一味地提高速度,會(huì)導(dǎo)致每個(gè)點(diǎn)的“力-距離曲線”抖動(dòng)失真,無(wú)法保證定量測(cè)試。
為此,島津在全產(chǎn)品線上標(biāo)配了高速掃描器,同時(shí)優(yōu)化表面物性分析軟件,在表征數(shù)據(jù)真實(shí)可靠的基礎(chǔ)上將耗時(shí)壓縮到二十分鐘左右,提高了工作效率。
如上圖所示,對(duì)高密度PE和低密度PE進(jìn)行表面物性分析,掃描點(diǎn)陣為256*256,在21分鐘內(nèi)完成了測(cè)試,同時(shí)得到了表面形貌圖、表面楊氏模量分布圖、表面粘彈性分布圖。而且每一個(gè)點(diǎn)的力-距離曲線均沒(méi)有發(fā)生抖動(dòng)變形。
經(jīng)過(guò)三十年的發(fā)展,島津SPM不斷進(jìn)行技術(shù)迭代,實(shí)現(xiàn)了對(duì)各類樣品的兼容。形象一點(diǎn)來(lái)說(shuō),三十年練就了一副鐵齒銅牙,軟硬通吃,來(lái)者不拒!
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