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一、SHE、RHE、NHE氫電極:
(1) SHE是標(biāo)準(zhǔn)氫電極電勢,定義是鉑在H離子活度為1的溶液里面,氫氣分壓1個大氣壓條件下的電勢。SHE是理論的,理想的,現(xiàn)實(shí)中并不存在,因?yàn)楝F(xiàn)實(shí)體系不存在H離子活度為1的溶液;
(2) NHE是一般氫電極電勢,定義和SHE基本類似。只不過用H離子濃度為1代替了H離子活度為1?,F(xiàn)實(shí)中H離子濃度為1是可以存在的。但是NHE這個定義已經(jīng)被廢止了;
(3) RHE是可逆氫電極電勢,定義是鉑在溶液里面,氫氣分壓1個大氣壓條件,然后溶液的PH不僅限于H離子濃度為1(PH=0),可以是任意PH溶液,目前文獻(xiàn)里面RHE電極電勢使用廣泛;
(4) 舉例,SCE飽和甘汞電勢245 mV是相對于SHE的,不隨PH變化而改變,但是RHE電勢是隨PH改變而改變的。RHE=245mV+59 mV*PH, RHE=SHE(0)+59 mV*PH。請注意59 mV是有限定條件的。
二、常見參比電極使用范圍:
(1)汞/硫酸亞汞參比電極用于測試酸性液體;
(2)SCE飽和甘汞電極、銀/氯化銀參比用于測試中性液體;
(3)汞/電極參比用于測試堿性液體。對于強(qiáng)堿液體,如6M KOH,可使用雙鹽橋汞/電極,盡量降低液接電勢。
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