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CV循環(huán)伏安法淺析

閱讀:5059        發(fā)布時間:2020-9-16

CV循環(huán)伏安法淺析

CV循環(huán)伏安法是一種基礎也是實用的電化學測試方法,可用于電極反應的性質(zhì)、機理和電極過程動力學參數(shù)的研究。對于一個新的電化學體系,*選擇的研究方法往往是循環(huán)伏安法。由于受影響因素較多,該法一般用于定性分析,很少用于定量分析。以下就CV循環(huán)伏安法常見的幾個問題進行淺析。

 

1、極化曲線和伏安曲線的區(qū)別?

線性伏安技術即設定電位隨時間線性變化,從而測量電流隨電壓變化的過程。一般把線性伏安技術分為兩類:當掃速足夠慢時,電極表面基本處于穩(wěn)態(tài),這時我們把電流隨電壓的響應稱為穩(wěn)態(tài)極化曲線,簡稱極化曲線此時的電流為法拉第電流;當掃速較快時,電極表面處于暫態(tài),我們將其稱為伏安曲線,此時的電流包括法拉第和非法拉第電流。這兩者的響應是不同的(如下圖所示),在電化學測試過程中有著不同的應用。

 

 

2、循環(huán)伏安圖如何解析?

如果把伏安曲線的輸入信號改為循環(huán)三角波,那么其響應就稱為循環(huán)伏安曲線(如下圖所示)。

CV得到的電流電壓曲線包括兩個分支,如果前半部分電位向陰極方向掃描時,電活性物質(zhì)在電極上還原,產(chǎn)生還原峰;那么后半部分電位向陽極掃描時,還原產(chǎn)物又會重新在電極上氧化,產(chǎn)生氧化峰。因此在一次三角波掃描后,電極完成一個還原和氧化過程的循環(huán),也因此掃描電勢范圍須使電極上能交替發(fā)生不同的還原和氧化反應,故該法稱為循環(huán)伏安法(cyclic voltammetry)。采用循環(huán)伏安方法,一方面能較快地觀測較寬電勢范圍內(nèi)發(fā)生的電極過程,為電極過程提供豐富的信息;另一方面又能通過對掃描曲線形狀的分析,估算電極反應參數(shù)。這一方法已成為涉及電化學反應廣泛采用的常規(guī)實驗室手段。

3. 循環(huán)伏安圖為什么會有峰?

(1)雙電層不影響出峰:一般情況下循環(huán)伏安測得的電流響應應為法拉第電流和非法拉第電流之和。由于電位持續(xù)改變,因此總有電流對雙電層充電,非法拉第電流總是存在。在沒有電化學反應的電位區(qū)間,測得的電流即為用于電極雙電層充電的非法拉第電流;當電位變化,電極開始發(fā)生電化學反應時,由于加入了法拉第電流,通過電極的電流明顯增大。

 

2)若電極反應為O+ze=R

假定初始溶液中只含有O而不含有R,且掃描的起始電勢比O/R體系的標準平衡電勢更正,則開始掃描一段時間內(nèi)電極上只有不大的充電電流通過。當電極電勢接近φ時,O開始在電極上還原,并隨著電勢變負出現(xiàn)越來越大的陰極電流;而當陰極電勢顯著超越φ后,又因表面層中反應物質(zhì)的消耗使電流下降;因而得到具有峰值的曲線。當掃描電勢達到三角波的頂點后,又改為反向掃描。隨著電極電勢的逐漸變正,首先是O的還原電流進一步下降,然后電極附近生成的R又重新在電極上氧化,引起越來越大的陽極電流,隨后又由于R的消耗而引起陽極電流的衰減和出現(xiàn)陽極電流的峰值。

 

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